电石渣废弃物固定床直接矿物碳酸化研究:干湿路径的CO2 封存效能对比与气候治理应用

《Sustainable Environment Research》:Direct mineral carbonation of carbide slag waste in fixed bed reactor: comparison of dry and wet route

【字体: 时间:2025年06月11日 来源:Sustainable Environment Research 4.6

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  本研究针对工业CO2 排放导致的全球气候变化问题,创新性地采用电石渣废弃物在固定床反应器中开展干/湿相直接矿物碳酸化(Mineral Carbonation)研究。通过系统优化温度(≤120°C)、压力(≤1 MPa)等参数,发现湿相路径在液固比0.2时实现37%碳酸化效率(CE)和4.6 mol CO2 kg-1 捕获量,压力提升至1 MPa时更达97% CE和12.2 mol CO2 kg-1 。该研究为工业废弃物资源化与CCSU(碳捕集封存利用)提供了可规模化解决方案。

  

全球气候变化正以前所未有的速度威胁着人类生存环境,其中工业CO2
排放被确认为温室效应的首要推手。据政府间气候变化专门委员会(IPCC)数据,大气CO2
浓度已从工业革命前的280 ppm飙升至410 ppm,若不加控制,2030年将突破450 ppm警戒线。面对这一严峻挑战,传统的碳捕集与封存(CCS)技术存在存储容量不确定、泄漏风险等缺陷,而新兴的碳捕集封存利用(CCSU)策略通过将CO2
转化为高附加值产品,正在重塑气候治理格局。

在这一背景下,矿物碳酸化技术因其能将CO2
永久固化为热力学稳定的碳酸盐矿物而备受关注。特别是利用富含钙镁的工业碱性废弃物进行碳酸化,既可避免天然矿物开采的能源消耗,又能实现"以废治废"的双重效益。电石渣作为乙炔生产过程中的副产物,全球年产量高达2亿吨,其主成分Ca(OH)2
含量达95%,理论CO2
捕获量可达12.5 mol kg-1
,但传统钙循环工艺的高温(>500°C)特性严重制约了其实际应用。

为解决这一技术瓶颈,阿拉伯联合酋长国大学的研究团队在《Sustainable Environment Research》发表创新性研究,首次系统比较了电石渣在固定床反应器中干/湿相直接矿物碳酸化的性能差异。研究人员采用多尺度表征技术(在线气相色谱、热重分析、SEM/EDS等),通过精确控制液固比(0-0.5)、气体湿度(1.1-9.1%)、压力(0.1-1 MPa)等18个操作参数,建立了电石渣碳酸化的全流程优化方案。特别值得注意的是,实验所用原料来自海湾地区工业合作伙伴,通过最小化预处理(105°C烘干+研磨)保持其工业适用性。

【研究方法】
研究采用12 cm固定床上流式反应器,通过质量流量控制器精确调控含CO2
(12.5-100%)的混合气体流速(0.01-0.1 m s-1
)。碳酸化效率通过在线气相色谱(GC-TCD)和热重分析(TGA)双重验证,结合BET比表面积分析和X射线衍射(XRD)揭示微观机制。关键创新在于引入两种水相调控方式:直接添加蒸馏水(湿相)与气体加湿(干相),系统考察水分存在形式对反应动力学的影响。

【结果与发现】

  1. 干湿路径性能对比
    干相碳酸化在常温常压下仅实现7.3% CE和0.9 mol CO2
    kg-1
    ,而湿相在液固比0.2时性能提升4倍(36.8% CE)。SEM显示碳酸化产物呈现非晶态CaCO3
    特征,EDS证实碳含量从原料的0.9%增至10.2%。

  1. 水分调控机制
    气体加湿至5.5%含水量使干相CE提升至37.3%,证实水分子通过促进CO2
    溶解和Ca2+
    扩散双重作用催化反应。但过量水分(液固比>0.3或湿度>9.1%)会因颗粒表面水膜过厚而阻碍传质。

  2. 压力强化效应
    1 MPa压力下湿相CE飙升至97%,CCC达12.2 mol kg-1
    ,接近理论最大值。XRD谱图中Ca(OH)2
    特征峰(18.0°)完全消失,CaCO3
    (29.4°)成为主导晶相。

  3. 颗粒尺寸影响
    <50μm颗粒在干相表现最佳(14% CE),而50-200μm颗粒在湿相实现52% CE,揭示微米级孔隙(0.094 cm3
    g-1
    )对离子传输的关键作用。

【结论与展望】
该研究首次证实电石渣在温和条件下(120°C, 1 MPa)可实现近完全碳酸化,其CO2
封存潜力相当于全球电石渣年产量可固定1.07亿吨CO2
。相较于传统钙循环工艺,该技术具有三大突破性优势:(1)将CO2
直接转化为建材原料CaCO3
,实现"捕获-固化-利用"单步完成;(2)反应条件与工业废气参数(2-12%湿度,15-30% CO2
浓度)高度匹配;(3)废弃物处理成本降低60%(免去高温煅烧环节)。研究团队已基于该成果获得美国专利(US11998870B1),为发展基于工业废弃物的分布式碳中和技术提供了新范式。未来研究可进一步探索:(1)流化床反应器设计以强化传质效率;(2)碳酸化产物在水泥工业的规模化应用;(3)复杂烟气组分(SOx
/NOx
)对长期稳定性的影响。

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